【導讀】鋰系電池分為鋰電池和鋰離子電池。手機和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池,通常人們俗稱其為鋰電池。而真正的鋰電池由于危險性大,很少應用于日常電子產(chǎn)品。
鋰離子電池是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+ 在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電池時,Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負極,負極處于富鋰狀態(tài);放電時則相反。一般采用含有鋰元素的材料作為電極的電池,是現(xiàn)代高性能電池的代表。
鋰離子電池的工作原理
鋰離子電池以碳素材料為負極,以含鋰的化合物作正極,沒有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電池。鋰離子電池是指以鋰離子嵌入化合物為正極材料電池的總稱。鋰離子電池的充放電過程,就是鋰離子的嵌入和脫嵌過程。在鋰離子的嵌入和脫嵌過程中,同時伴隨著與鋰離子等當量電子的嵌入和脫嵌(習慣上正極用嵌入或脫嵌表示,而負極用插入或脫插表示)。在充放電過程中,鋰離子在正、負極之間往返嵌入/脫嵌和插入/脫插,被形象地稱為“搖椅電池”。
當對電池進行充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經(jīng)過電解液運動到負極。而作為負極的碳呈層狀結(jié)構,它有很多微孔,達到負極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣,當對電池進行放電時(即我們使用電池的過程),嵌在負極碳層中的鋰離子脫出,又運動回正極。回正極的鋰離子越多,放電容量越高。
一般鋰電池充電電流設定在0.2C至1C之間,電流越大,充電越快,同時電池發(fā)熱也越大。而且,過大的電流充電,容量不夠滿,因為電池內(nèi)部的電化學反應需要時間。就跟倒啤酒一樣,倒太快的話會產(chǎn)生泡沫,反而不滿。
對電池來說,正常使用就是放電的過程。
鋰電池放電需要注意幾點:
第一,放電電流不能過大,過大的電流導致電池內(nèi)部發(fā)熱,有可能會造成永久性的損害。在手機上,這個倒是沒有問題的,可以不考慮。
第二,絕對不能過放電!鋰電池最怕過放電,一旦放電電壓低于2.7V,將可能導致電池報廢。好在手機電池內(nèi)部都已經(jīng)裝了保護電路,電壓還沒低到損壞電池的程度,保護電路就會起作用,停止放電。從圖上可以看出,電池放電電流越大,放電容量越小,電壓下降更快。
鋰離子電池結(jié)構
正極:活性物質(zhì),導電劑、溶劑、粘合劑、基體。
電池放電時從外電路獲得電子的電極,此時電極發(fā)生還原反應。通常是電位高的電極。鋰離子電池中的鈷酸鋰、錳酸鋰電極等。
負極:活性物質(zhì)(石墨、MCMB、CMS),粘合劑、溶劑、基體。
電池放電時向外電路輸送電子的電極,此時電極發(fā)生氧化反應。通常是電位低的電極,鋰離子電池中石墨電極。
隔膜
隔膜是放置于兩極之間,作為隔離電極的裝置,藉以避免兩極上的活性物質(zhì)直接接觸而造成電池內(nèi)部的短路。但隔膜仍需能讓帶電離子通過,以形成通路。
隔膜要求:
1、離子透過度大
2、機械性強度適當
3、本身為絕緣體
4、不與電解液及電極發(fā)生反應
材質(zhì):單層PE(聚乙烯)或者三層復合PP(聚丙烯) +PE+PP
厚度:單層一般為0.016~0.020mm,三層一般為0.020~0.025mm
電解液
外殼五金件(鋼殼、鋁殼、蓋板、極耳、絕緣片、絕緣膠帶)
鋰離子電池電芯原材料
正極材料
正極材料在鋰電池中市場容量最大、附加值較高,大約占鋰電池成本30%,毛利率低則15%,高則70%以上。
目前已批量應用于鋰電池的正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、鈷鎳錳酸鋰以及磷酸鐵鋰。
鎳酸鋰電池安全性最差(過充易起火),高溫耐受度最低(高溫分解),合成難度最高。
鈷酸鋰最早實現(xiàn)商業(yè)化應用,技術發(fā)展至今已經(jīng)很成熟,并已廣泛應用在小型低功率的便攜式電子產(chǎn)品上,如手機、筆記本電腦和數(shù)碼電子產(chǎn)品等。
磷酸鐵鋰作為鋰離子電池用正極材料具有良好的電化學性能,充放電平臺十分平穩(wěn),充放電過程中結(jié)構穩(wěn)定。同時,該材料無毒、無污染、安全性能好、可在高溫環(huán)境下使用、原材料來源廣泛等優(yōu)點,是目前電池界競相開發(fā)研究的熱點。
負極材料
負極材料占鋰電成本比例較低,主要有碳負極材料和非碳負極材料。
碳負極材料:被目前商品鋰離子電池廣泛采用。
優(yōu)點:安全、循環(huán)壽命較長,價格低廉、無毒。
缺點:質(zhì)量比能量比較低。
非碳負極材料:按組成分為鋰過渡金屬氮化物、過渡金屬氧化物和納米合金材料。
優(yōu)點:有很高的體積能量密度。
缺點:循環(huán)穩(wěn)定性差,不可逆容量較大,制備成本較高,尚未產(chǎn)業(yè)化。
負極材料未來以提高容量和循環(huán)穩(wěn)定性為目標,將碳材料與各種高容量非碳負極材料復合以開發(fā)高容量、非碳復合負極材料。
隔膜材料
市場化的隔膜材料主要是以聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)為主的聚烯烴(Polyolefin)類隔膜,其中PE 產(chǎn)品主要由濕法工藝制得,PP 產(chǎn)品主要由干法工藝制得。
PE產(chǎn)品與PP產(chǎn)品的特征比較:
1、PP 相對更耐高溫,PE 相對耐低溫;
2、PP 密度比PE 小;
3、PP 熔點和閉孔溫度比PE高;
4、PP 制品比PE 脆;
5、PE 對環(huán)境應力更敏感。
主要的隔膜材料產(chǎn)品有單層PP、單層PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、雙層PP/PE、雙層PP/PP 和三層PP/PE/PP 等,其中前兩類產(chǎn)品主要用于3C 小電池領域,后幾類產(chǎn)品主要用于動力鋰電池領域。
在動力鋰電池用隔膜材料產(chǎn)品中,雙層PP/PP 隔膜材料主要由中國企業(yè)生產(chǎn),在中國大陸使用,這主要是因為目前階段還沒有中國企業(yè)能將PP 與PE 制成雙層復合膜的技術和能力。而全球汽車動力鋰電池使用的隔膜以三層PP/PE/PP、雙層PP/PE以及PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆等隔膜材料產(chǎn)品為主。與此同時,其他一些新型隔膜材料產(chǎn)品也在不斷涌現(xiàn)并開始實現(xiàn)應用,不過,因量少價高,主要還是用在動力鋰電池制造領域。這些產(chǎn)品主要有:涂層處理的聚酯膜(PET,Polyethylene Terephthalate)、纖維素膜、聚酰亞胺膜(PI)、聚酰胺膜(PA),氨綸或芳綸膜等等。這些隔膜的優(yōu)點是耐高溫,且具有低溫輸出、充電循環(huán)壽命長、機械強度適中的特點。總的來看,鋰電池隔膜材料產(chǎn)品呈現(xiàn)出明顯的多樣化發(fā)展趨勢。
電解液
鋰離子電池電解液材料重點在于高安全性、高環(huán)境適應性,主要發(fā)展將集中在:新型溶劑(工作溫度范圍拓寬)、離子液體、新型鋰鹽(提高環(huán)境適應性)、添加劑(阻燃、氧化還原穿梭、保護正負極成膜等)等方面,與新型正、負極材料相匹配,提高安全性、功率和容量,最終安全方便地應用于電動車、儲能、航天以及更廣泛的領域。
鋰離子電池的制造工藝流程
鋰離子電池生產(chǎn)用的主要設備
真空行星攪拌機
用途:將各種電池材料均勻的攪拌成漿狀。
電極涂布機
用途:攪拌后的漿料均勻涂膜在金屬箔片 上。對漿料的涂布厚度精確到3微米以下。
輥壓機
用途:涂布后的極片進一步壓實,提高電池的能量密度。
極片分切設備
超聲焊接導電柄設備
卷繞機
用途:將制造好的極片卷繞成電池
手套箱
用途:保證在低濕度環(huán)境下將電解液與卷芯封裝在一起
注液機
用途:保證高精度的流水化將電解液真空注入電池包裝材料內(nèi)
化成測試設備
用途:將做好的電池充電活化,產(chǎn)生電壓,同時測試電池的容量。
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