鋰電池首次效率低,哪家解決方案強(qiáng)?
發(fā)布時間:2016-07-20 責(zé)任編輯:susan
【導(dǎo)讀】一煩電池首效低,充入10安放9安;二煩循環(huán)壽命差,不到500就完蛋;三煩電池電壓低,4.2V就結(jié)束。針對鋰離子電池循環(huán)壽命差的問題,研究工作已經(jīng)做了很多,本文講一一解析。
針對電極材料的措施,針對電解液的措施,針對電極結(jié)構(gòu)的措施,都已經(jīng)比較成熟,鋰離子電池的壽命目前已經(jīng)得到了很大的提升。
而針對電池電壓低所開發(fā)的高電壓電極材料,以及配套的電解液也已經(jīng)逐漸成熟,正在逐步開展應(yīng)用。
只有首次效率低的問題,還沒有得到比較好的解決,目前還沒有成熟的解決方案,目前有3M公司開發(fā)的惰性鋰粉,雖然可以用作補充負(fù)極鋰源,但是由于安全性差(存在粉塵爆炸的風(fēng)險),成本高(材料成本高、設(shè)備改造成本高)短期內(nèi)還難以取得廣泛的應(yīng)用,而正極補鋰似乎是一個可能的選擇,正極補鋰只需要在正極加入一下含鋰氧化物,成本低,不改變原有工藝,不涉及金屬鋰,因此安全性大大提高。
以典型的LiCoO2/C全電池為例,在首次充電的過程中,隨著Li+的嵌入,石墨的電勢逐漸降低,當(dāng)?shù)陀陔娊庖悍€(wěn)定的電位時,電解液就會在石墨負(fù)極的表面還原分解,消耗一部分鋰,從而導(dǎo)致大約10%左右的不可逆容量。當(dāng)負(fù)極換做不可逆容量更高的硬碳、硅等材料時,這種容量損失將更加明顯。
Li5FeO4是一種理想的正極鋰源,其比容量達(dá)到867mAh/g,理論上每摩爾的Li5FeO4可以提供5個Li+,通過在傳統(tǒng)的正極材料中混入一定量的Li5FeO4,可以顯著的提高鋰離子電池首次效率和能量密度。
Xin Su等針對Li5FeO4作為正極鋰源開展了相關(guān)研究,他們正極采用了LiCoO2(庫倫效率為98%),負(fù)極采用了硬碳(首次庫倫效率僅有80%左右),Li5FeO4采用固相法合成。在首次充電的過程中,LFO材料能至少釋放出4個Li+,相當(dāng)于比容量為700mAh/g以上,如下面反應(yīng)方程所示:
在這個過程中,大部分的鋰離子都無法可逆的再次嵌入到LiFeO2中,但是這些鋰離子可以用于抵消負(fù)極帶來的不可逆容量損失。因此在使用中我們只需要在正極材料中加入少量的Li5FeO4即可。
實驗中研究發(fā)現(xiàn)通過在正極中添加僅7%的LFO材料,正極首次充電容量可達(dá)233mAh/g,而首次放電容量僅為160mAh/g, 7%含量的LFO提供了額外31%的Li+,這些鋰離子最終都會進(jìn)入到負(fù)極材料中,從而彌補負(fù)極首次效率低的問題。
因此當(dāng)負(fù)極材料使用石墨類材料(不可逆容量為10%左右)時,可以適當(dāng)?shù)慕档驼龢O中LFO的含量。
計算可以得知當(dāng)正負(fù)極的容量配比為1:1時,由于硬碳較大的不可逆容量,導(dǎo)致實際上正極剩余的容量僅有129mAh/g(充電電壓為2.7-4.3V),而在正極中加入LFO后,由于LFO的鋰補充了在首次充電過程中損失的鋰,從而使得正極的剩余可逆容量達(dá)到159mAh/g,這意味著整個電池有10%左右的能量密度的提升。
鑒于7%的LFO可以提供額外的31%的鋰離子,因此可以適當(dāng)?shù)慕档蚅FO的添加量,以剛好滿足負(fù)極的不可逆容量(例如石墨10%左右,Si材料25%左右),因此電池的能量密度還可以得到進(jìn)一步的提升。
同時研究還發(fā)現(xiàn),LFO添加不僅提高了電池的首次效率,還由于LFO提供了額外的Li從而顯著的提高了電池的循環(huán)性能,50次循環(huán)容量保持率從90%提高到了95%(LCO/硬碳)。對長期循環(huán)后的電池負(fù)極進(jìn)行能譜分析和X射線衍射表明,LFO材料釋放鋰離子后產(chǎn)生的LiFeO2材料會留在正極內(nèi),不存在Fe元素溶解后,再次在負(fù)極析出Fe元素的風(fēng)險。
Li5FeO4材料是一種安全可靠,并且高效的正極添加鋰源,其成本相對較低,能在首次充電時釋放大量鋰離子,并且釋放鋰離子后的產(chǎn)物活性極低,不會發(fā)生再次嵌鋰或者溶解,因此是一種極有潛力的正極鋰源,隨著硅負(fù)極等高容量,高不可逆容量的負(fù)極材料的應(yīng)用,市場對正極補鋰材料的需求會進(jìn)一步擴(kuò)大。
特別推薦
- 授權(quán)代理商貿(mào)澤電子供應(yīng)Same Sky多樣化電子元器件
- 使用合適的窗口電壓監(jiān)控器優(yōu)化系統(tǒng)設(shè)計
- ADI電機(jī)運動控制解決方案 驅(qū)動智能運動新時代
- 倍福推出采用 TwinSAFE SC 技術(shù)的 EtherCAT 端子模塊 EL3453-0090
- TDK推出新的X系列環(huán)保型SMD壓敏電阻
- Vishay 推出新款采用0102、0204和 0207封裝的精密薄膜MELF電阻
- Microchip推出新款交鑰匙電容式觸摸控制器產(chǎn)品 MTCH2120
技術(shù)文章更多>>
- 功率器件熱設(shè)計基礎(chǔ)(九)——功率半導(dǎo)體模塊的熱擴(kuò)散
- 準(zhǔn) Z 源逆變器的設(shè)計
- 第12講:三菱電機(jī)高壓SiC芯片技術(shù)
- 一文看懂電壓轉(zhuǎn)換的級聯(lián)和混合概念
- 意法半導(dǎo)體推出首款超低功耗生物傳感器,成為眾多新型應(yīng)用的核心所在
技術(shù)白皮書下載更多>>
- 車規(guī)與基于V2X的車輛協(xié)同主動避撞技術(shù)展望
- 數(shù)字隔離助力新能源汽車安全隔離的新挑戰(zhàn)
- 汽車模塊拋負(fù)載的解決方案
- 車用連接器的安全創(chuàng)新應(yīng)用
- Melexis Actuators Business Unit
- Position / Current Sensors - Triaxis Hall
熱門搜索